熾灼后的硫代乙酰胺法和硫化鈉法
一、熾灼后的硫代乙酰胺法
? ? ? ?本法適用于難溶于水，稀酸或與水互溶有機(jī)溶劑的有機(jī)藥物，以及含有可與金屬離子強(qiáng)配位基團(tuán)的芳環(huán)、雜環(huán)藥物。
二、原理
? ? ? ? 重金屬可能會與含有強(qiáng)配位基團(tuán)的芳環(huán)、雜環(huán)藥物形成牢固的價鍵作用，影響直接溶樣檢查；或者供試品不溶解，可能包裹重金屬。這時，需先將供試品熾灼破壞為重金屬的氧化物殘?jiān)?，并加硝酸進(jìn)一步破壞，蒸干。加鹽酸轉(zhuǎn)化為易溶于水的氧化物，再按第一法檢查。
三、方法
? ? ? ?除另有規(guī)定外，當(dāng)需改用第二法時，取各種項(xiàng)下規(guī)定量的供試品按熾灼殘?jiān)ㄟM(jìn)行熾灼處理，然后取遺留的殘?jiān)?/strong>；或直接取熾灼殘?jiān)?xiàng)下遺留的殘?jiān)?/strong>；如供試品為溶液，則取各品種項(xiàng)下規(guī)定量的溶液，蒸發(fā)至干，再按上述方法處理后取遺留的殘?jiān)?/strong>；加硝酸0.5ml，蒸干，至氧化氮蒸汽除盡后（或取供試品一定量，緩緩熾灼至完全炭化，放冷，在500-600℃熾灼使完全灰化），放冷，加鹽酸2ml，置水浴上蒸干后加15ml，滴加氨試液至對酚酞指示劑顯微粉紅色，再加醋酸鹽緩沖液(PH3.5)2ml，微熱溶解后，移至納氏比色管中，加水稀釋成25ml，作為乙管（供試品管）；另取配置供試品溶液的試劑，置瓷皿中蒸干后，加醋酸鹽緩沖液（PH3.5）2ml與水15ml，微熱溶解后，移至納氏比色管中，加標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液一定量，再用水稀釋成2.5ml，作為甲管（標(biāo)準(zhǔn)管），再在甲乙兩管中分別加入硫代乙酰胺試液各2ml搖勻，放置2分鐘，同置白紙上，自上向下透視，乙管中顯示的顏色與甲管比較，不得更深。如丙管中顯出的顏色淺于甲管，應(yīng)取樣按第二法重新檢查。
三、注意事項(xiàng)
1、熾灼殘?jiān)幚磉^程中，溫度越高，重金屬損失越多。列入鉛在700℃經(jīng)6小時熾灼，回收率僅為32%。因此，熾灼溫度對重金屬的檢查結(jié)果影響較大。熾灼殘?jiān)糜谥亟饘贆z查時，熾灼處理中，即應(yīng)控制熾灼溫度在500-600℃，同時應(yīng)該控制熾灼時間。
2、熾灼殘?jiān)酉跛峒訜崽幚砗螅仨氄舾?，除盡氧化氮否則亞硝酸可氧化硫化氫析出硫，影響比色。
3、為了消除鹽酸或其他試劑中夾雜重金屬的影響，在配制供試品溶液時，如使用鹽酸超過1ml（或與鹽酸1ml相當(dāng)?shù)南←}酸），使用氨試液超過2ml，以及用硫酸與硝酸進(jìn)行有機(jī)破壞或其他試劑處理者，除另有規(guī)定外，甲管（標(biāo)準(zhǔn)管）應(yīng)取同樣同量試劑置瓷皿中蒸干后，依法檢查。
4、含鈉鹽或氟的有機(jī)藥物，在熾灼時能腐蝕瓷坩堝，而引入重金屬，應(yīng)改用鉑坩堝或硬質(zhì)玻璃蒸發(fā)皿。
四、硫化鈉法
? ? ? ?本法適用于溶于堿性水溶液而難溶于稀酸或在稀酸中即生成沉淀的藥物。如磺胺類巴比妥類藥物等。
五、原理
? ? ? ?在堿性介質(zhì)中，以硫化鈉為沉淀劑，使Pb2+生成PbS微粒的混懸液，與一定量標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液經(jīng)同法處理后所呈顏色比較，判斷供試品中重金屬是否符合限量規(guī)定。
六、方法
? ? ? ?除另有規(guī)定外，取供試品適量，加氫氧化鈉試液5ml與水20ml溶解后，置納氏比色管中，加硫化鈉試液5滴，搖勻，與一定量的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液同法處理后的顏色比較，不得更深。
七、注意事項(xiàng)
1、硫化鈉試液對玻璃有一定的腐蝕性，且久置后會產(chǎn)生絮狀物，應(yīng)臨用新制。
2、飽和硫化氫溶液：上述方法中使用的硫化鈉試液或硫代乙酰胺試液，均可以使用新制的飽和硫化氫水溶液替代。硫化氫氣體均使用硫化鐵（FeS)細(xì)粒與稀鹽酸作用新鮮制得，經(jīng)導(dǎo)氣管引入純凈水中被吸收，即得飽和硫化氫水溶液，應(yīng)先配現(xiàn)用，否則硫化氫易被氧化析出硫，產(chǎn)生渾濁，影響重金屬檢查。
