天然藥物化學(xué)試題及答案
天然藥物化學(xué)試題及答案
天然藥物化學(xué)試題（1）
一、指出下列各物質(zhì)的成分類別（每題1分，共10分）
1、纖維素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸
6、蘆丁 7、紫杉醇 8、齊墩果酸 9、烏頭堿 10、單糖
二、名詞解釋（每題2分，共20分）
1、天然藥物化學(xué) 2、異戊二烯法則 3、單體 4、有效成分 5、HR-MS
6、液滴逆流分配法 7、UV 8、鹽析 9、透析 10、萃取法
三、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共10分）
（ ）1．13C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個(gè)碳就出現(xiàn)幾個(gè)峰。
（ ）2．多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來(lái)中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。
（ ）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的大小確定苷鍵構(gòu)型。
（ ）4．反相柱層析分離皂苷，以甲醇—水為洗脫劑時(shí)，甲醇的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。
（ ）5．蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個(gè)羰基吸收峰。
（ ）6．揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來(lái)，具有香味液體的總稱。
（ ）7．卓酚酮類成分的特點(diǎn)是屬中性物、無(wú)酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。
（ ）8．判斷一個(gè)化合物的純度，一般可采用檢查有無(wú)均勻一致的晶形，有無(wú)明確、尖銳的熔點(diǎn)及選擇一種適當(dāng)?shù)恼归_(kāi)系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)時(shí)，即可確認(rèn)為單一化合物。
（ ）9．有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。
（ ）10．三萜皂苷與甾醇形成的分子復(fù)合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。
四．選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共10分）
1． 糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為（ ）。
A δppm<50 B δppm60~90 C δppm90~110 D δppm120~160
E δppm>160
2． 紫外燈下常呈藍(lán)色熒光的化合物是（ ）。A黃酮苷 B酚性生物堿 C萜類 D 7-羥基香豆素
3．除去水提取液中的堿性成分和無(wú)機(jī)離子常用（ ）。
A沉淀法 B透析法 C水蒸氣蒸餾法 D離子交換樹(shù)脂法
4．中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（ ）。
A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿
5．黃酮類化合物中酸性最強(qiáng)的是（ ）黃酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH
6．植物體內(nèi)形成萜類成分的真正前體是（ ），它是由乙酸經(jīng)甲戊二羥酸而生成的。
A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香葉酯 C.焦磷酸異戊烯酯 D.焦磷酸金合歡酯
7．將穿心蓮內(nèi)酯制備成衍生物，是為了提高療效同時(shí)也解決了（ ）。
A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度
8．在萜類化合物結(jié)構(gòu)為飽和內(nèi)酯環(huán)中，隨著內(nèi)酯環(huán)碳原子數(shù)的減少，環(huán)的張力增大，IR光譜中吸收波長(zhǎng)（ ）。A.向高波數(shù)移動(dòng) B.向低波數(shù)移動(dòng) C.不發(fā)生改變 D.增加吸收強(qiáng)度
9．揮發(fā)油的（ ）往往是是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。
A.色澤 B.氣味 C.比重 D.酸價(jià)和酯價(jià)
10．區(qū)別甾體皂苷元C25位構(gòu)型，可根據(jù)IR光譜中的（ ）作為依據(jù)。
A.A帶>B帶 B.B帶>C帶 C.C帶>D帶 D.D帶>A帶
五、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）
1. 2.
3. 4. 5.
六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題2分，共10分）
1.
2
3.
5.
七、分析比較：（每個(gè)括號(hào)1分，共20分）
1.比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱：（ ）> ( ) > ( ) > ( ).
并比較在硅膠板上展開(kāi)后Rf值的大小順序：（ ）> ( ) > ( ) > ( ).
2. 用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).
A. R1=R2=H
B. R1=H, R2=Rham
C. R1=Glc, R2=H
D. R1=Glc, R2=Rham
3.比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：( ) > ( ) > ( )
4.用硝酸銀處理的硅膠進(jìn)行柱層析，氯仿為流動(dòng)相進(jìn)行分離下列化合物時(shí)，其流出柱外的先后順序?yàn)椋? ) > ( ) > ( ) > ( )>( )。
八、提取分離：（每小題5分，共10分）
1．某中藥中含有下列四種蒽醌，請(qǐng)用PH梯度萃取法設(shè)計(jì)分離流程。
A
B
C
D
2.揮發(fā)油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、蘆?。―）、槲皮素（E），若采用下列流程進(jìn)行分離，試將各成分填入適宜的括號(hào)內(nèi)。
藥材粗粉
水蒸汽蒸餾
蒸餾液 水煎液 藥渣
（ ） 濃縮
加4倍量乙醇，過(guò)濾
沉淀 濾液
（ ） 回收乙醇，通過(guò)聚酰胺柱
分別用水、含水乙醇梯度洗脫
水洗液 稀醇洗脫液 較濃醇洗脫液
水飽和的 ( ) ( )
n-BuOH萃取
水層 正丁醇層( )
九、結(jié)構(gòu)鑒定：
1．有一黃色針狀結(jié)晶，mp285-6℃(Me2CO)，F(xiàn)eCl3反應(yīng)（+），HCl-Mg反應(yīng)（+），Molish反應(yīng)（—），ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應(yīng)（—）。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)（簡(jiǎn)要寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程），并將1H-NMR信號(hào)歸屬。
UV λmax nm：MeOH, 266.6, 271.0, 328.2；
+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0；
+NaOAc, 267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6；
+NaOAc/H3BO3, 266.6, 271.6, 331.0；
+AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0；
+AlCl3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8.
1HNMR (DMSO-d6) δppm：12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).
2.化合物A，mp:250～252℃，白色粉狀結(jié)晶，Liebermann-Burchard反應(yīng)紫紅色，IR Vmax(KBr) cm-1：3400(-OH),1640(>C=C<),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反應(yīng)薄層法全水解，檢查糖為Glucose，苷元為原人參三醇（PPT）(分子量476)，經(jīng)50%HAc部分水解未檢出糖。FD-MS, M+ 638, EI-MS有m/z 620(M+-H2O)。13C-NMR數(shù)據(jù)如下:
20(S)PPT 化合物A 20(S)PPT 化合物A 化合物A糖部分
甙元部分 甙元部分
C-1 39.2 39.2 C-16 26.8 27.2 C-1′105.8
C-2 28.0 27.7 C-17 54.6 54.6 C-2′ 75.7
C-3 78.3 78.0 C-18 17.5 17.3 C-3′ 80.0
C-4 40.2 40.2 C-19 17.4 17.4 C-4′ 71.7
C-5 61.7 61.3 C-20 72.9 73.0 C-5′ 79.4
C-6 67.6 78.6 C-21 26.9 26.8 C-6′ 63.0
C-7 47.4 45.1 C-22 35.7 35.7
C-8 41.1 41.0 C-23 22.9 23.0
C-9 50.1 50.1 C-24 126.2 126.2
C-10 39.3 39.6 C-25 130.6 130.5
C-11 31.9 32.0 C-26 25.8 25.7
C-12 70.9 71.0 C-27 17.1 17.6
C-13 48.1 48.1 C-28 31.6 31.6
C-14 51.6 51.5 C-29 16.4 16.3
C-15 31.3 31.1 C-30 17.0 16.7
試寫(xiě)出化合物A的結(jié)構(gòu)并說(shuō)明推導(dǎo)過(guò)程。
九、1. 2
答 案
一、指出下列各物質(zhì)的成分類別（每題1分，共10分）1多糖 2蛋白質(zhì) 3多糖 4聚戊酮類 5苯丙酸類 6酚苷 7 壞狀二萜 8五環(huán)三萜 9生物堿 10蒽醌
二、名詞解釋（每題2分，共20分）
1、是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門(mén)學(xué)科。
2、異戊二烯法則：在萜類化合物中，?？煽吹讲粩嘀貜?fù)出現(xiàn)的C5單位骨架。
3、單體：具有單一化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。4、有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5、HR-MS: 高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測(cè)分子量。6、可使流動(dòng)相呈液滴形式垂直上升或下降，通過(guò)固定相的液柱，實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的逆流色譜分離。7、紅外光譜，可以預(yù)測(cè)分子結(jié)構(gòu)。
8、鹽析：向含有待測(cè)組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測(cè)組分沉淀析出的過(guò)程。9、透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過(guò)，而阻止大分子通過(guò)的一種技術(shù)。10、是多羥基醛或多羥基酮類化合物。是組成糖類及其衍生物的基本單元。
三、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共10分）
1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）
四．選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共10分）
1 C 2 D 3 D 4 C 5 D 6 C 7 B 8 B 9 B 10 B
五、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）
1苯丙素，木脂素 2 黃酮 異黃酮 3 醌 菲醌 4 萜 單萜 5 生物堿 莨菪烷類
六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題2分，共10分）
1．異羥污酸鐵反應(yīng) A(-) B (-) C (+);NaOH反應(yīng) A (+) B (-) C (-)
2．Legal反應(yīng) A (+) B (-) C (-); A試劑反應(yīng)（茴香醛） A (-) B (+) C (-)
3．ZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng) A (黃色褪色) B (黃色不褪) C (黃色褪色); NaBH4反應(yīng) A (-) B (-) C (+)
4．FeCl3反應(yīng)A (-) B (-) C (+); Molish反應(yīng)A (+) B (-) C (-)
5．Labat反應(yīng) A (+) B (-) C (-); Edmeson反應(yīng) A (-) B (+) C (-)
七、分析比較：（每個(gè)括號(hào)1分，共20分）
1.B>A>D>C; C>D>A>B； 2.D>B>C>A; 3. C>A>B; 4. E>B>C>A>D
八、提取分離：（每小題5分，共10分）
1. CHCl3/ 5%NaHCO3----A; CHCl3/ 5%NaCO3----BCHCl3/ 1%NaOH-----D; CHCl3------C
2.從左至右 A, B, C, D, E
天然藥物化學(xué)試題（2）
一、名詞解釋（每題2分，共20分）
1、二次代謝產(chǎn)物 2、苷化位移 3、HR-MS 4、有效成分 5、Klyne法
6、天然藥物化學(xué) 7、UV 8、NMR 9、鹽析 10、透析
二、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共10分）
1．通常，蒽醌的1H-NMR中α質(zhì)子較β質(zhì)子位于高場(chǎng)。 （ ）
2．有效單體是指存在于生物體內(nèi)的具有生理活性或療效的化合物。（ ）
3．用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮（苷元），主要靠分子篩作用，黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。（ ）
4．根據(jù)13C-NMR（全氫去偶譜）上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不等同碳原子數(shù)目。 （ ）
5．大孔樹(shù)脂法分離皂苷，以乙醇水為洗脫劑時(shí)，水的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。 ( )
6．揮發(fā)油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。（ ）
7．Girard試劑是指一類帶有季胺基團(tuán)的酰肼，常用于鑒別含亞甲二氧基結(jié)構(gòu)。（ ）
8．絡(luò)合薄層即為硝酸銀薄層，可用于分離化合物的順?lè)串悩?gòu)體。（ ）
9．強(qiáng)心苷類化學(xué)結(jié)構(gòu)中，A/B環(huán)順?lè)词浇杂?，B/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式。（ ）
10．對(duì)以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿，質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。（ ）
三．選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共10分）
1．（ ）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。 A甾體皂苷 B三萜皂苷 C生物堿類 D蒽醌類
2．能使β-葡萄糖苷鍵水解的酶是（ ）。A麥芽糖酶 B苦杏仁苷酶 C均可以 D均不可以
3黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是（ ）。
A α-C向低場(chǎng)位移 B α-C向高場(chǎng)位移C鄰位碳向高場(chǎng)位移 D對(duì)位碳向高場(chǎng)位移
4．除去水提取液中的堿性成分和無(wú)機(jī)離子常用（ ）。A沉淀法 B透析法 C水蒸氣蒸餾法 D離子交換樹(shù)脂法
5．中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（ ）。 A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿
6．用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時(shí)，要求結(jié)構(gòu)中（ ）。
A.α位有氫 B.β位有氫 C.α、β位均有氫 D.α、β位均無(wú)氫
7．大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在( )條件下進(jìn)行的。
A.酸性水溶液 B.堿性水溶液 C.中性水溶液 D.親脂性有機(jī)溶劑
8．合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在（ ）中溶解度問(wèn)題，使其發(fā)揮治療作用。
A.水和油 B.乙醇 C.乙醚 D.酸或堿
9.具有溶血作用的甙類化合物為( )。A.蒽醌甙 B.黃酮甙 C.三萜皂甙 D.強(qiáng)心甙
10.季銨型生物堿分離常用( )。A.水蒸汽蒸餾法 B.雷氏銨鹽法 C.升華法 D.聚酰胺色譜法
四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）
1．
2．
3．
4.
5.
五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）
1.
2.
3.
4.
5.
六、分析比較：（每個(gè)括號(hào)1分，共20分）
1. 分離下列黃酮化合物，
（1）用聚酰胺柱層析，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).
（2）用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).
2.下列糖苷進(jìn)行酸水解，水解易難順序?yàn)椋? )>( )>( )>( )
3.完成下列反應(yīng)并寫(xiě)出反應(yīng)產(chǎn)物：
4.比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：
堿性強(qiáng)弱：( ) > ( ) > ( )
5.比較下列化合物的沸點(diǎn)：( ) > ( ) > ( ) > ( )。
七、提取分離：（每小題5分，共10分）
1．某中藥中含有下列五種醌類化合物A~E，按照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。
中藥材
粉碎，水蒸氣蒸餾
蒸餾液 殘?jiān)?/p>
（ ） CHCl3提取
CHCl3液 殘?jiān)?/p>
5%NaHCO3萃取 風(fēng)干95%EtOH提取
經(jīng)SephadexLH-20
NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脫
酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集
黃色沉淀 先出柱 后出柱
（ ） Na2CO3液 CHCl3液 （ ） （ ）
（ ）
A
B
C
D
E
2.某中藥總生物堿中含有季銨堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E），現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。
總堿的酸性水液
NH4+調(diào)至PH9-10，CHCl3萃取
堿水層 CHCl3層
酸化；雷氏銨鹽 1%NaOH
水液 沉淀 堿水層 CHCl3層
（ ） 經(jīng)分解 NH4Cl處理 1%HCl萃取
（ ） CHCl3提取
CHCl3層 酸水層 CHCl3層
（ ） （ ） （ ）
八、結(jié)構(gòu)鑒定：（每小題5分，共10分）
1．有一黃色結(jié)晶（I），鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，Molish反應(yīng)陽(yáng)性，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽(yáng)性，ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。IR γmax (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 1100~1000, 840. (I)的UV λ nm如下:
MeOH 252 267 (sh) 346
NaOMe 261 399
AlCl3 272 426
AlCl3/HCl 260 274 357 385
NaOAc 254 400
NaOAc/H3BO3 256 378
(I)的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) δppm:
7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d, J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。
(I)酸水解后檢出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式為C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。
試回答下列各問(wèn)：
（1）該化合物為 根據(jù)
（2）是否有3-羥基 根據(jù)
（3）苷鍵構(gòu)型為 根據(jù)
（4）是否有鄰二羥基 根據(jù)
（5）寫(xiě)出（I）的結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號(hào)的歸屬。
2.某化合物S為白色粉末，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陽(yáng)性。其分子式為C42H66O14。酸水解檢出甙元為齊墩果酸。糖為葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc (1:1)。堿水解檢出葡萄糖。化合物S的13C-NMR化學(xué)位移值如下：
化合物S甙元的13C-NMR數(shù)據(jù) 化合物S糖部分13C-NMR化學(xué)位移值
碳位 齊墩果酸 化合物S GlaUA
1 38.3 39.8 107.2
2 28.0 27.0 74.4
3 78.1 91.2 78.3
4 39.7 40.4 75.8
5 55.9 56.9 77.4
6 18.7 19.5 172.4
7 33.3 34.2 Glc
8 40.1 40.8 97.4
9 48.2 49.0 74.2
10 37.1 37.9 78.8
11 23.6 24.3 71.1
12 123.0 124.1 79.5
13 144.3 145.2 62.8
14 42.3 43.2
15 28.4 29.3
16 23.9 24.7
17 47.2 48.4
18 41.9 42.8
19 46.4 47.4
20 30.9 31.8
21 34.2 35.0
22 32.7 33.5
23 28.3 29.2
24 17.2 18.0
25 15.7 16.6
26 17.7 18.5
27 26.3 27.0
28 180.1 178.8
29 33.3 34.3
30 23.8 24.7
(1) 寫(xiě)出苷元的結(jié)構(gòu)式
(2) 糖與苷元的連接位置
(3) 寫(xiě)出該化合物完整結(jié)構(gòu)式
八、結(jié)構(gòu)鑒定：（每小題5分，共10分）
1.
2.
答 案
一、名詞解釋（每題2分，共20分）
1．二次代謝產(chǎn)物：由植物體產(chǎn)生的、對(duì)維持植物生命活動(dòng)來(lái)說(shuō)不起重要作用的化合物，如萜類、生物堿類化合物等。
2．苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了變化，這種改變稱為苷化位移：
3．HR-MS: 高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測(cè)分子量。
4．有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。
5．Klyne法：將苷和苷元的分子旋光差與組成該苷的糖的一對(duì)甲苷的分子旋光度進(jìn)行比較，數(shù)值上接近的一個(gè)便是與之有相同苷鍵的一個(gè)。
6．是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門(mén)學(xué)科。
7．紫外光譜，可以預(yù)測(cè)分子結(jié)構(gòu)。
8．核磁共振，可以預(yù)測(cè)物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)。
9．鹽析：向含有待測(cè)組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測(cè)組分沉淀析出的過(guò)程。
10．透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過(guò)，而阻止大分子通過(guò)的一種技術(shù)
二、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共10分）
1（×）2（√）3（×）4（√）5（×）6（×）7（×）8（√）9（√）10（√）
三．選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共10分）
1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B
四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）
1 萜，單萜（環(huán)烯醚萜）；2 醌 菲醌；3 黃酮 查耳酮；4 苯丙素 木脂素；
5 三萜 四環(huán)三萜
五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）
1．異羥污酸鐵反應(yīng) A(-) B (+) C (-); Edmeson反應(yīng) A (-) B (-) C (+)
2．NaBH4反應(yīng) A (+) B (-) C (-); SrCl2反應(yīng) A (-) B (+) C (-)
3．Legal反應(yīng) A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani反應(yīng) A (-) B (+) C (-)
4．Shear試劑反應(yīng)A (-) B (-) C (+); 異羥污酸鐵反應(yīng)A (+) B (-) C (-)
5．Labat反應(yīng) A (-) B (+)
六、分析比較：（每個(gè)括號(hào)1分，共20分）
1. D>C>A>B; A>B>C>D; 2. A>D>B>C 4. A>B>C; 5. B>C>A>D
3. N(CH3)3+H2O
七、提取分離：（每小題5分，共10分）
1. A, C, B, E, D； 2. D, A, B, C, E
天然藥物化學(xué)試題（3）
一、填空題（每空0.5分，共18分）
1. 不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有_____和_____；利用加熱進(jìn)行提取的方法有____和______，在用水作溶劑時(shí)常利用______，用乙醇等有機(jī)溶劑作提取溶劑時(shí)常利用_____。
2. 硅膠吸附層析適于分離____成分，極性大的化合物Rf____；極性小的化合物Rf______。
3 利用萃取法或分配層析法進(jìn)行分離的原理主要是利用____________。
4. 測(cè)定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指______、______、______和________。
5.從植物中提取苷類成分時(shí),首先應(yīng)注意的問(wèn)題是_________________。
6. 苷類根據(jù)是生物體內(nèi)原存的,還是次生的分為_(kāi)____和_____；根據(jù)連接單糖基的個(gè)數(shù)分為_(kāi)_____、_____等;根據(jù)苷鍵原子的不同分為_(kāi)_____、______、______和______，其中__________為最常見(jiàn)。
7. 利用1HNMR譜中糖的端基質(zhì)子的_ _判斷苷鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。
8. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷，纖維素酶只能水解________葡萄糖苷；麥芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。9. 按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篲_____ >______ >______ >______ 。
10. 總苷提取物可依次用極性由_______到______的溶劑提取分離。
11. Smith降解水解法可用于研究難以水解的苷類和多糖，通過(guò)此法進(jìn)行苷鍵裂解，①可獲得______②從得到的_____可以獲知糖的類型。12. 苷化位移使糖的端基碳向____________移動(dòng)。
二、選擇題（每題1分，共15分）
1. 高壓液相層析分離效果好的主要原因是：
A. 壓力高 B. 吸附劑的顆粒細(xì) C. 流速快 D. 有自動(dòng)記錄
2. 人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是：
A. L-α-氨基酸 B. aδ-氨基酸 C. 必需氨基酸 D. D-氨基酸
3. 活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強(qiáng)?
A. 酸性水溶液 B. 堿性水溶液 C. 稀乙醇水溶液 D. 近中性水溶液E. 稀丙酮水溶液
4. 蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式：A. 真溶液 B. 膠體溶液 C. 懸濁液 D. 乳濁液
5. 紙層析屬于分配層析,固定相為：
A. 纖維素 B. 濾紙所含的水 C. 展開(kāi)劑中極性較大的溶液 D. 水
6. 化合物在進(jìn)行薄層層析時(shí)，常碰到兩邊斑點(diǎn)Rf值大，中間Rf值小，其原因是：
A. 點(diǎn)樣量不一 B. 層析板鋪得不均勻 C. 邊緣效應(yīng) D. 層析缸底部不平整
7. 葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過(guò)程中，先被洗脫下來(lái)的為：
A. 雜質(zhì) B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 兩者同時(shí)下來(lái)
8. 氧化鋁適于分離哪類成分：A. 酸性成分 B. 苷類 C. 中性成分 D. 堿性成分
9. 有效成分是指
A. 需要提取的成分 B. 含量高的化學(xué)成分 C. 具有某種生物活性或治療作用的成分 D. 主要成分
10. 與水不相混溶的極性有機(jī)溶劑是：A. EtOH B. MeOH C. Me2 CO D. n-BuOH
11. 比水重的親脂性有機(jī)溶劑有：A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚
12. 利用有機(jī)溶劑加熱提取中藥成分時(shí)，一般選用：A. 煎煮法 B. 浸漬法 C. 回流提取法
13. 判斷一個(gè)化合物是否為新化合物，主要依據(jù)：
A.《中藥大辭典》 B.《中國(guó)藥學(xué)文摘》 C.《美國(guó)化學(xué)文摘》
14. 從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是：
A.水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚 B.石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水
C. 石油醚→水→EtOH→Et2O
15. 對(duì)于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時(shí)，應(yīng)采取的方法是：
A. 回流提取法 B. 先進(jìn)行水蒸氣蒸餾再煎煮 C. 煎煮法
三、判斷正誤（每題1分，共15分）
1. 中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。 2. 蠟是指高級(jí)脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。
3. 松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。 4. 目前所有的有機(jī)化合物都可進(jìn)行X-衍射測(cè)定結(jié)構(gòu)。
5. 蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙醇。 6. 苦味質(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。
7. 在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中,順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進(jìn)行。
8. 化合物乙酰化得不到乙?；镎f(shuō)明結(jié)構(gòu)中無(wú)羥基。
9. 植物有效成分的含量不隨生長(zhǎng)環(huán)境的變化而變化。
10. 同一化合物用不同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點(diǎn)可能有差距。
11. 某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開(kāi)劑展開(kāi)，呈單一斑點(diǎn)，所以該晶體為一單體。
12. 植物油脂主要存在于種子中。 13. 中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。
14. 聚酰胺層析原理是范德華力作用。 15. 硅膠含水量越高,則其活性越大,吸附能力越強(qiáng)。
四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每題2分，共14分）
五、結(jié)構(gòu)鑒定（每空2分，共6分）
1. 寫(xiě)出下列化合物質(zhì)譜中的碎片離子：
六、簡(jiǎn)答題（每題4分，共24分）
1.苷鍵的水解方法？ 2.簡(jiǎn)述中草藥有效成分的提取分離方法？
3.應(yīng)用堿堿酸沉法提取黃酮類化合物時(shí)，應(yīng)注意哪些問(wèn)題？
4.試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮多無(wú)色？
5.就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律？
6.天然藥物中所含化學(xué)成分的主要類型？
七、提取與分離（共8分）
1．萱草根中含有幾種蒽醌成分，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)分離流程過(guò)程？
答 案
一、填空題（每空0.5分，共18分）
1浸漬 滲漉 煎煮 回流提取 煎煮 回流提取
2、酸極性 大 小
3、分配比不同
4、MS UV IR NMR
5、采用適當(dāng)?shù)姆椒⒚富蛞种泼傅幕钚?/p>
6、原生 次生苷 單糖苷 雙糖苷 氧苷 氮苷 硫苷 碳苷 氧苷
7、偶合常數(shù)
8、B-六碳 B-D- a-D-
9、C-苷 S-苷 O-苷N-苷
10、低 高
11、原苷元 反應(yīng)產(chǎn)物
12、高場(chǎng)
二、選擇題（每題1分，共15分）
1A2B3B4B5A6C7C8D9C10C11A12C13C14B15B
三、判斷正誤（每題1分，共15分）
1T2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F
四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每題2分，共14分）
1紅景天苷 2毛茛苷3 天麻苷 4 蜀黍苷5靛苷 6 苦杏仁苷7水楊苷
五、結(jié)構(gòu)鑒定（每空2分，共6分）
C7H6 C7H5
六、簡(jiǎn)答題（每題4分，共24分）
1答：酸催化水解，乙酰解反應(yīng)，堿催化水解和B-消除反，酶催化水解反應(yīng)，糖醛酸苷的選擇水解反應(yīng)。
2答：提取方法：溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法。分離法：根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離。根據(jù)物質(zhì)離解程度不同進(jìn)行分離。
3．應(yīng)注意堿液嘗試不宜過(guò)高，以免在強(qiáng)堿性下，尤其加熱時(shí)破壞黃酮母核。在加酸酸化時(shí)，酸性也不宜過(guò)強(qiáng)，以免生成羊鹽，致使黃酮類化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率。
4．其色原酮部分原本無(wú)色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，并通過(guò)電子轉(zhuǎn)移，重排，使共軛鏈延長(zhǎng)，因而顯現(xiàn)出顏色，而二氫黃酮不具有交叉共軛體系或共軛鏈短，故不顯色。
5．黃酮，黃酮醇，查耳酮等平面性強(qiáng)的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水，而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入，溶解度稍大。至于花色苷元類雖也為平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強(qiáng)，水溶度較大。
6．糖和苷，苯丙素，醌類，黃酮類，萜類和揮發(fā)油，三萜及其苷，甾體及其苷，生物堿等
七、提取與分離（共8分）
大黃酸 決明蒽醌 大黃酚 決明蒽醌甲醚
天然藥物化學(xué)試題（4）
一、填空題（每空0.5分，共20分）
1. 香豆素是______的內(nèi)酯，具有芳甜香氣。其母核為_(kāi)______________。
2 香豆素的結(jié)構(gòu)類型通常分為下列四類：________、________、________及________。
3.香豆素類化合物在紫外光下多顯示______色熒光，______位羥基熒光最強(qiáng)，一般香豆素遇堿熒光
4.木脂素可分為兩類，一類由______和______二種單體組成，稱______；另一類由______和______二種單體組成，稱為_(kāi)_____。
5. 醌類按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為下列四類：①________②_______ ③_______ ④________。
6. 萘醌化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三種類型，但迄今為止從天然界得到的幾乎均為_(kāi)_____。
7. 游離的蒽醌衍生物，常壓下加熱即能___，此性質(zhì)可用于蒽醌衍生物的___和___。
8. 羥基蒽醌能發(fā)生Borntrager's反應(yīng)顯____色，而_____、_____、_____、_____類化合物需經(jīng)氧化形成蒽醌后才能呈色。
9. 蒽醌類是指具有___基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱，其中__位稱為α位，__位稱為β位。
10. 下列化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應(yīng)：鄰位酚羥基的蒽醌顯____色；對(duì)位二酚羥基的蒽醌顯____色；每個(gè)苯環(huán)上各有一個(gè)α-酚羥基或有間位羥基者顯____色；母核上只有一個(gè)α或β酚羥基或不在同一個(gè)環(huán)上的兩個(gè)β酚羥基顯____色。
11. Kesting-Craven以應(yīng)(與活性次甲基試劑的反應(yīng))僅適用于醌環(huán)上有未被取代位置的_____及____類化合物，____類化合物則無(wú)此反應(yīng)。
12. 某中藥用10%H2SO4水溶液加熱水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振搖，則乙醚層由黃色褪為無(wú)色，而水層顯紅色，表示可能含有____成分。
三、完成下列反應(yīng)（每小題6分，共18分）
二、寫(xiě)出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每小題1分，共12分）
四、選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題2分，共20分）
1. 蒽醌類化合物在何種條件下最不穩(wěn)定：
A. 溶于有機(jī)溶劑中露光放置 B. 溶于堿液中避光保存
C. 溶于堿液中露光放置 D. 溶于有機(jī)溶劑中避光保存
2. 具有升華性的化合物是：A. 蒽醌苷 B. 蒽酚苷 C. 游離蒽醌 D. 香豆精苷
3. 以下化合物，何者酸性最弱：C
4.下列化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色：C
5.下列化合物，其IR νC=O為1674，1620cm-1。該化合物為：C
6. 空氣中最穩(wěn)定的化合物是：C
7. 某中草藥水煎劑經(jīng)內(nèi)服后有顯著致瀉作用，可能含有的成分是：
A. 蒽醌苷 B. 游離蒽醌 C. 游離蒽酚 D. 游離蒽酮
8. 在總游離蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：
A. 帶一個(gè)α-酚羥基的 B. 帶一個(gè)β-酚羥基的
C. 帶兩個(gè)α-酚羥基的 D. 不帶酚羥基的
9. 硬毛中華獼猴桃中含有下列幾種成分，其酸性大小順序?yàn)椋?/p>
A. ④>③>②>① B. ③>④>①>② C. ①>②>④>③ D. ④>③>①>②
10.下列物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完全被分離開(kāi)后的Rf值大小順序?yàn)椋?/p>
A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I
五、比較下列各組化合物酸性強(qiáng)弱（每題5分，共20分）
六、判斷正誤（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共6分）六、判斷正誤1F2T3T4F5T6T
1. 青蒿素是一種具有二萜骨架的過(guò)氧化物，是由國(guó)外研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)?！ ?/p>
2. 揮發(fā)油的品質(zhì)和含量隨植物生長(zhǎng)環(huán)境的變化而變化?！ ?3. 揮發(fā)油中萜類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強(qiáng)或只有芳香氣味的主要組成成分?！ ?
4. 卓酚酮類化合物是一類變形單萜，其碳架符合異戊二烯規(guī)則。
5. 水蒸汽蒸餾法是提取揮發(fā)油最常用的方法?！ ?/p>
6. 揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使其比重加重，顏色變深，甚至樹(shù)脂化?！?/p>
七、萱草根中含有下列幾種蒽醌類成分，根據(jù)下面分離流程，各成分應(yīng)在哪個(gè)部位獲得，請(qǐng)?zhí)钊肟崭瘛?/p>
七、每空1分，共4分）ACBD
一、填空題（每空0.5分，共20分）1、鄰羥基桂皮酸 苯駢a-吡喃酮 2、簡(jiǎn)單 呋喃 吡喃 其他 3、藍(lán)色 G 增強(qiáng) 4、桂皮酸 桂皮醇 木脂素 丙烯苯 烯丙苯 新木脂素 5、苯醌 萘一 菲一 蒽一 6、a-萘醌類 7、升華 分離 純化 8、紅-紫紅 蒽酚 蒽酮 二蒽酮 9、蒽醌母核 1，4，5，8 2，3，6，7 10、藍(lán)-藍(lán)紫 紫紅-紫 橙紅-紅 橙黃-橙色 11、苯醌 萘醌 蒽醌 12、醌類
二、寫(xiě)出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每小題1分，共12分）
1信筒子醌 2、胡桃醌 3、藍(lán)雪醌 4、紫草素 5、大黃素 6、大黃素甲醚 7、大黃酚 8、蘆薈大黃素 9、大黃酸 10、茜草素 11、 12、番瀉苷B
三、完成下列反應(yīng)（每小題6分，共18分）1
四、選擇題1C2C3C4C 5 C6C7D8B9D10A五1、2>3>1>6>5>4 2. 1>3>4>5>2 3. 3>2>1>4 4.1>2>3
天然藥物化學(xué)試題（5）
一、名詞解釋（每題1.5分，共15分）
1. 黃酮類化合物 2. 鹽酸-鎂粉反應(yīng) 3. 鋯-枸椽酸反應(yīng) 4. 交叉共軛體系
5.香豆素 6.乙型強(qiáng)心苷 7.甾體皂苷 8.生源的異戊二烯法則 9.揮發(fā)油 10.Girard試劑
二、選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共15分）
1. 某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反應(yīng)時(shí)，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，則該提取液中可能含有：
A. 異黃酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黃酮醇
2. 母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序?yàn)椋?/p>
①二氫黃酮類 ②黃酮類 ③花色苷元 A. ①②③ B. ③②① C. ①③② D. ③①②
3. 黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類化合物為：A. 黃烷醇類 B. 查耳酮類 C. 花青素類 D. 高異黃酮類
4. 判斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及位置常用：A. UV B. IR C. 'H-NMR D.化學(xué)法
5. 四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于：
A. 黃酮 B. 二氫黃酮 C. 二氫黃酮醇 D. 查耳酮
6. 與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為：A. 二氫黃酮 B. 黃酮 C. 黃酮醇 D. 異黃酮
7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展開(kāi)時(shí)，Rf值的大小應(yīng)為：
A. ①②③ B. ③②① C. ②①③ D. ②③①
8. 某中藥水提取液中，在進(jìn)行HCl-Mg粉反應(yīng)時(shí)，加入Mg粉無(wú)顏色變化，加入濃HCl則有顏色變化，只加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：
A. 異黃酮 B. 黃酮醇 C. 花色素 D. 黃酮類
9. 下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時(shí)，其先后順序應(yīng)為：
A. ①②③④ B. ③①②④ C. ①②④③ D. ②①③④
10. 某化合物有：①四氫硼鈉反應(yīng)呈紫紅色；②氯化鍶反應(yīng)陽(yáng)性；③鋯-枸椽酸反應(yīng)黃色褪去等性質(zhì)，則該化合物應(yīng)為：
11.下列化合物，何者酸性最強(qiáng)：
12.下列化合物用pH梯度法進(jìn)行分離時(shí)，從EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的順序應(yīng)為：
A. ①②③ B. ③②① C. ①③② D. ③①②
13. 在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中：
A. 有3-OH或5-OH B. 有3-OH，無(wú)5-OH
C. 無(wú)3-OH或5-OH（或均被取代） D. 有5-OH，無(wú)3-OH
14. 在某一化合物的UV光譜中，加入NaOAC時(shí)帶Ⅱ出現(xiàn)5-20nm紅移，加入AlCl3光譜等于AlCl3的光譜，則該化合物結(jié)構(gòu)為：
15. 某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進(jìn)行分離，以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫，最后出來(lái)的化合物是：
A. 苷元 B. 三糖苷 C. 雙糖苷 D. 單糖苷
三、判斷正誤（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共10分）
1. 能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。 ( )
2. 與鋯-枸椽酸反應(yīng)產(chǎn)生陽(yáng)性結(jié)果的化合物是5-羥基黃酮。 ( )
3. 黃酮類化合物在7，4'位連有-OH后，酸性增強(qiáng)，因它們中的H+易于解離。 ( )
4. 因二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大，故水溶性也大。 ( )
5. 黃酮類化合物多為有色物質(zhì)，因其色原酮部分具有顏色。 ( )
6. 與FeCl3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。 ( )
7. 黃酮類化合物在過(guò)去稱之為黃堿素。 ( )
8. 黃酮類化合物5-OH較一般酚-OH酸性弱。 ( )
9. 棉黃素3-O葡萄糖苷的水溶性大于7-O葡萄糖苷。 ( )
10.川陳皮素因分子中含有較多的OCH3基團(tuán)，故甚至可溶于石油醚中。 ( )
四、比較下列各組化合物的酸性強(qiáng)弱（每題3分，共18分）
五、完成下列反應(yīng)（每題5分，共10分）
六 已知下列四種化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按下列流程分出，試問(wèn)各自應(yīng)在何部位提取物中出現(xiàn)？為什么？(共7分)
七、填空（每空0.5分，共13分）
1. 實(shí)驗(yàn)的異戊二烯法則認(rèn)為，自然界存在的萜類化合物都是由______衍變而來(lái)。
2. 環(huán)烯醚萜為_(kāi)_____的縮醛衍生物，分子都帶有______鍵，屬______衍生物。
3.在揮發(fā)油分級(jí)蒸餾時(shí)，高沸點(diǎn)餾分中有時(shí)可見(jiàn)到藍(lán)色或綠色的餾分，這顯示有______成分。
4. 揮發(fā)油中所含化學(xué)成分按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可分為三類：①______②______③______其中以______為多見(jiàn)。
5. 提取揮發(fā)油的方法有____、_____、____和____，所謂“香脂”是用_____提取的。
6. 揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為_(kāi)_____，例如______。
7. 分餾法是依據(jù)各成分的______差異進(jìn)行分離的物理方法，分子量增大，雙鍵數(shù)目增加,沸點(diǎn)___，在含氧萜中，隨著功能基極性增加,沸點(diǎn)___，含氧萜的沸點(diǎn)___不含氧萜。
8. 分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用______和______法。
9. 揮發(fā)油應(yīng)密閉于______色瓶中______溫保存,以避免______的影響發(fā)生分解變質(zhì)。
八、結(jié)構(gòu)鑒定（共12分）
1. 由某揮發(fā)油中提得一種倍半萜類成分，初步推測(cè)其結(jié)構(gòu)可能為Ⅰ或Ⅱ，而UVλEtOHmax 為295 nm(logε4.05)，請(qǐng)推測(cè)該成分可能為哪一結(jié)構(gòu)，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由。
答 案一、名詞解釋（每題1.5分，共15分）
1、泛指兩個(gè)具有酚羥基的苯環(huán)通過(guò)中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。
2、此為黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。
3、鋯絡(luò)合物反應(yīng)液中加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。4、色原酮部分原本無(wú)色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成此體系。
5.是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香氣味。6.以海蔥甾或蟾酥甾為母核。7.是一類由螺甾烷為在化合物與糖結(jié)合的寡糖苷。8.經(jīng)甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物即萜類化合物。
9.一類具有芳香氣味的在常溫下能揮發(fā)的油狀液體總稱。10.一類帶有季銨基團(tuán)的酰肼。
二、選擇題 1D2A3C4C5B6A7B8C9B10B11C12A13C14C15A
三、判斷正誤1F2T3T4T5F6F7F8T9T10T
四、1B>C>A 2A>C>B>D3B>A>D>C4B>A>C5B>C>A6A>B>C
五、
1
六CADB
七、填空1.異戊二烯 2、蟻臭二醛 雙 環(huán)狀單鏈 3、奧類 4、萜類，芳香族，脂肪族，萜5、水蒸氣蒸餾 浸取法，超臨界流體萃取法 冷壓法 浸取法6、腦 薄荷腦 7 沸點(diǎn) 增加 增加 大于 8、乙醚萃取 酸處理 9、棕 低 空氣和光線
八、結(jié)構(gòu)鑒定（共12分）
2
天然藥物化學(xué)試題（6）
一、解釋下列名詞（每小題1分，共5分）
二次代謝產(chǎn)物： 苷化位移： HR-MS： 有效成分： Klyne法：
二、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X”，每小題1分，共10分）
1．13C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個(gè)碳就出現(xiàn)幾個(gè)峰。
2．多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來(lái)中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。
3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的大小確定苷鍵構(gòu)型。
4．反相柱層析分離皂苷，以甲醇—水為洗脫劑時(shí)，甲醇的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。
5．蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個(gè)羰基吸收峰。
6．揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來(lái)，具有香味液體的總稱。
7．卓酚酮類成分的特點(diǎn)是屬中性物、無(wú)酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。
8．判斷一個(gè)化合物的純度，一般可采用檢查有無(wú)均勻一致的晶形，有無(wú)明確、尖銳的熔點(diǎn)及選擇一種當(dāng)?shù)恼归_(kāi)系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)時(shí)，即可確認(rèn)為單一化合物。
9．有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。
10．三萜皂苷與甾醇形成的分子復(fù)合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。
三．選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共10分）
1．（ ）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A甾體皂苷 B三萜皂苷 C生物堿類 D蒽醌類
2．能使β-葡萄糖苷鍵水解的酶是（ ）。 A麥芽糖酶 B苦杏仁苷酶 C均可以 D均不可以
3黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是（ ）。
A α-C向低場(chǎng)位移 B α-C向高場(chǎng)位移C鄰位碳向高場(chǎng)位移 D對(duì)位碳向高場(chǎng)位移
4．除去水提取液中的堿性成分和無(wú)機(jī)離子常用（ ）。
A沉淀法 B透析法 C水蒸氣蒸餾法 D離子交換樹(shù)脂法
5．中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（ ）。A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿
6．用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時(shí)，要求結(jié)構(gòu)中（ ）。
A.α位有氫 B.β位有氫 C.α、β位均有氫 D.α、β位均無(wú)氫
7．大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在( )條件下進(jìn)行的。
A.酸性水溶液 B.堿性水溶液 C.中性水溶液 D.親脂性有機(jī)溶劑
8．合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在（ ）中溶解度問(wèn)題，使其發(fā)揮治療作用。
A.水和油 B.乙醇 C.乙醚 D.酸或堿
9.具有溶血作用的甙類化合物為( )。 A.蒽醌甙 B.黃酮甙 C.三萜皂甙 D.強(qiáng)心甙
10.季銨型生物堿分離常用( )。 A.水蒸汽蒸餾法 B.雷氏銨鹽法 C.升華法 D.聚酰胺色譜法
四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）
1. 2.
3. 4. 5.
五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題4分，共20分）
1.
2.
3.
4.
5.
六、分析比較：（每個(gè)括號(hào)1分，共20分）
1.比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱：（ ）> ( ) > ( ) > ( ).
并比較在硅膠板上展開(kāi)后Rf值的大小順序：（ ）> ( ) > ( ) > ( ).
2. 用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).
A. R1=R2=H
B. R1=H, R2=Rham
C. R1=Glc, R2=H
D. R1=Glc, R2=Rham
3.比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：( ) > ( ) > ( )
4.用硝酸銀處理的硅膠進(jìn)行柱層析，氯仿為流動(dòng)相進(jìn)行分離下列化合物時(shí)，其流出柱外的先后順序?yàn)椋? ) > ( ) > ( ) > ( )>( )。
七、提取分離：（每小題5分，共10分）
1．某中藥中含有下列五種醌類化合物A~E，按照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。
中藥材
粉碎，水蒸氣蒸餾
蒸餾液 殘?jiān)?/p>
（ ） CHCl3提取
CHCl3液 殘?jiān)?/p>
5%NaHCO3萃取 風(fēng)干95%EtOH提取
經(jīng)SephadexLH-20
NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脫
酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集
黃色沉淀 先出柱 后出柱
（ ） Na2CO3液 CHCl3液 （ ） （ ）
（ ）
A
B
C
D
E
2.某中藥總生物堿中含有季銨堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E），現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號(hào)中。
總堿的酸性水液
NH4+調(diào)至PH9-10，CHCl3萃取
堿水層 CHCl3層
酸化；雷氏銨鹽 1%NaOH
水液 沉淀 堿水層 CHCl3層
（ ） 經(jīng)分解 NH4Cl處理 1%HCl萃取
（ ） CHCl3提取
CHCl3層 酸水層 CHCl3層
（ ） （ ） （ ）
八、結(jié)構(gòu)鑒定：（15分）（第1小題8分，第2小題7分）
1．有一黃色針狀結(jié)晶，mp285-6℃(Me2CO)，F(xiàn)eCl3反應(yīng)（+），HCl-Mg反應(yīng)（+），Molish反應(yīng)（—），ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應(yīng)（—）。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)（簡(jiǎn)要寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程），并將1H-NMR信號(hào)歸屬。
UV λmax nm：MeOH, 266.6, 271.0, 328.2；
+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0；
+NaOAc, 267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6；
+NaOAc/H3BO3, 266.6, 271.6, 331.0；
+AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0；
+AlCl3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8.
1HNMR (DMSO-d6) δppm：12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).
2.化合物A，mp:250～252℃，白色粉狀結(jié)晶，Liebermann-Burchard反應(yīng)紫紅色，IR Vmax(KBr) cm-1：3400(-OH),1640(>C=C<),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反應(yīng)薄層法全水解，檢查糖為Glucose，苷元為原人參三醇（PPT）(分子量476)，經(jīng)50%HAc部分水解未檢出糖。FD-MS, M+ 638, EI-MS有m/z 620(M+-H2O)。13C-NMR數(shù)據(jù)如下:
20(S)PPT 化合物A 20(S)PPT 化合物A 化合物A糖部分
甙元部分 甙元部分
C-1 39.2 39.2 C-16 26.8 27.2 C-1′105.8
C-2 28.0 27.7 C-17 54.6 54.6 C-2′ 75.7
C-3 78.3 78.0 C-18 17.5 17.3 C-3′ 80.0
C-4 40.2 40.2 C-19 17.4 17.4 C-4′ 71.7
C-5 61.7 61.3 C-20 72.9 73.0 C-5′ 79.4
C-6 67.6 78.6 C-21 26.9 26.8 C-6′ 63.0
C-7 47.4 45.1 C-22 35.7 35.7
C-8 41.1 41.0 C-23 22.9 23.0
C-9 50.1 50.1 C-24 126.2 126.2
C-10 39.3 39.6 C-25 130.6 130.5
C-11 31.9 32.0 C-26 25.8 25.7
C-12 70.9 71.0 C-27 17.1 17.6
C-13 48.1 48.1 C-28 31.6 31.6
C-14 51.6 51.5 C-29 16.4 16.3
C-15 31.3 31.1 C-30 17.0 16.7
試寫(xiě)出化合物A的結(jié)構(gòu)并說(shuō)明推導(dǎo)過(guò)程。
參考答案
一、解釋下列名詞（每小題1分，共5分）
二次代謝產(chǎn)物：由植物體產(chǎn)生的、對(duì)維持植物生命活動(dòng)來(lái)說(shuō)不起重要作用的化合物，如萜類、生物堿類化合物等。
苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了變化，這種改變稱為苷化位移：
HR-MS: 高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測(cè)分子量。
有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。
Klyne法：將苷和苷元的分子旋光差與組成該苷的糖的一對(duì)甲苷的分子旋光度進(jìn)行比較，數(shù)值上接近的一個(gè)便是與之有相同苷鍵的一個(gè)。
二、判斷題1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）
三．選擇題1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B
四、1苯丙素，木脂素 2 黃酮 異黃酮 3 醌 菲醌 4 萜 單萜 5 生物堿 莨菪烷類
五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題4分，共20分）
1．異羥污酸鐵反應(yīng) A(-) B (+) C (-); Edmeson反應(yīng) A (-) B (-) C (+)
2．NaBH4反應(yīng) A (+) B (-) C (-); SrCl2反應(yīng) A (-) B (+) C (-)
3．Legal反應(yīng) A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani反應(yīng) A (-) B (+) C (-)
4．Shear試劑反應(yīng)A (-) B (-) C (+); 異羥污酸鐵反應(yīng)A (+) B (-) C (-)
5．Labat反應(yīng) A (-) B (+)
六、分析比較：1.B>A>D>C; C>D>A>B； 2.D>B>C>A; 3. C>A>B; 4. E>B>C>A>D
七、提取分離：1. A, C, B, E, D； 2. D, A, B, C, E
八、結(jié)構(gòu)鑒定：（15分）（第1小題8分，第2小題7分）
1.
2.
