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BET物理吸附常見測試問題(十四)

2023-01-11 09:12 作者:鑠思百-add  | 我要投稿

一.I類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線?

? ? ? ?I型等溫線彎向P/P0軸,其后的曲線呈水平或近水平狀,吸附量接近一個(gè)極限值,是典型的Langmuir等溫線。吸附量趨于飽和是由于受到吸附氣體能進(jìn)入的微孔體積的制約,而不是由于內(nèi)部表面積。在P/P0非常低時(shí)吸附量急劇上升,這是因?yàn)樵讵M窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用增強(qiáng),從而導(dǎo)致在極低相對壓力下的微孔填充。但當(dāng)達(dá)到飽和壓力時(shí)(P/P0>0.99),可能會出現(xiàn)吸附質(zhì)凝聚,導(dǎo)致曲線上揚(yáng)。

? ? ? ?微孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線。對于在77K的氮?dú)夂?7K的氬氣吸附而言,

I(a):是只具有狹窄微孔材料的吸附等溫線,一般孔寬小于1nm。

I(b):微孔的孔徑分布范圍比較寬,可能還具有較窄介孔。這類材料的一般孔寬小于2.5nm。

? ? ? ?具有相對較小外表面的微孔固體(例如,某些活性炭,沸石分子篩和某些多孔氧化物)具有可逆的I型等溫線。其特點(diǎn)是吸附很快達(dá)到飽和。

二.II類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為II類吸附等溫線?

? ? ? ?無孔或大孔材料產(chǎn)生的氣體吸附等溫線呈現(xiàn)可逆的II類等溫線。其線形反映了不受限制的單層-多層吸附。如果膝形部分的曲線是尖銳的,應(yīng)該能看到拐點(diǎn)B,它是中間幾乎線性部分的起點(diǎn)——該點(diǎn)通常對應(yīng)于單層吸附完成并結(jié)束;如果這部分曲線是更漸進(jìn)的彎曲(即缺少鮮明的拐點(diǎn)B),表明單分子層的覆蓋量和多層吸附的起始量疊加。當(dāng)P/P0=1時(shí),還沒有形成平臺,吸附還沒有達(dá)到飽和,多層吸附的厚度似乎可以無限制地增加。

三.III類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為III類吸附等溫線?

? ? ? ?III型等溫線也屬于無孔或大孔固體材料。它不存在B點(diǎn),因此沒有可識別的單分子層形成;吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對薄弱,吸附分子在表面上在最有引力的部位周邊聚集。對比II型等溫線,在飽和壓力點(diǎn)(即,在P/P0=1處)的吸附量有限。

四.IV類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為IV類吸附等溫線?

? ? ? ?IV型等溫線是來自介孔類吸附劑材料(例如,許多氧化物膠體,工業(yè)吸附劑和介孔分子篩)。介孔的吸附特性是由吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用,以及在凝聚狀態(tài)下分子之間的相互作用決定的。在介孔中,介孔壁上最初發(fā)生的單層-多層吸附與II型等溫線的相應(yīng)部分路徑相同,但是,隨后在孔道中發(fā)生了凝聚??啄凼沁@樣一種現(xiàn)象:一種氣體在壓力P小于其液體的飽和壓力P0時(shí),在一個(gè)孔道中冷凝成類似液相。 一個(gè)典型的IV型等溫線特征是形成最終吸附飽和的平臺,但其平臺長度是可長可短(有時(shí)短到只有拐點(diǎn))。

? ? ? ?IVa型等溫線的特點(diǎn)是在毛細(xì)管凝聚后伴隨回滯環(huán)。當(dāng)孔寬超過一定的臨界寬度,開始發(fā)生回滯??讓捜Q于吸附系統(tǒng)和溫度,例如,在筒形孔中的氮?dú)?77K和氬氣/87K吸附,臨界孔寬大于4nm。

? ? ? ?具有較小寬度的介孔吸附材料符合IVb型等溫線,脫附曲線完全可逆。原則上,在錐形端封閉的圓錐孔和圓柱孔(盲孔)也具有IVb型等溫線。

五.V類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為V類吸附等溫線?

? ? ? ?在P/P0較低時(shí),V型等溫線形狀與III型非常相似,這是由于吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對較弱。在更高的相對壓力下,存在一個(gè)拐點(diǎn),這表明成簇的分子填充了孔道。例如,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行為呈V型等溫線。

六.VI類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為VI類吸附等溫線?

? ? ? ?VI型等溫線以其臺階狀的可逆吸附過程而著稱。這些臺階來自在高度均勻的無孔表面的依次多層吸附,即材料的一層吸附結(jié)束后再吸附下一層。臺階高度表示各吸附層的容量,而臺階的銳度取決于系統(tǒng)和溫度。

? ? ? ?在液氮溫度下的氮?dú)馕?,無法獲得這種等溫線的完整形式。VI型等溫線中最好的例子是石墨化炭黑在低溫下的氬吸附或氪吸附。

總結(jié)

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