元素世界生存手冊(cè) NO. 3 工業(yè)革命之基石——鐵元素
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假如你哪一天穿越到了某個(gè)元素世界,這個(gè)世界是某個(gè)元素的天堂,那請(qǐng)務(wù)必?cái)y帶此手冊(cè),也許可以在那個(gè)世界(也可以是現(xiàn)實(shí)世界)救你一命。
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對(duì)于鐵,我們可以輕易的說出TA的一些特性:產(chǎn)量大、應(yīng)用廣、容易生銹、常見化合價(jià)有0、+2、+3以及天天在題目中出現(xiàn)的+6等等。
但是回歸最初,你知道“鐵”這個(gè)名稱是怎么來的嗎?
在西亞古蘇美爾文明中,鐵被叫做“安巴爾”,意思是“天降之火”,而鐵的符號(hào)“Fe”與英文“Iron”,是來自于TA的拉丁文“Ferrum”,意思為“堅(jiān)固”。
而從“天降之火”這種極其中二的名稱中,也可以明白為什么人類在掌握冶鐵技術(shù)之前就擁有了鐵質(zhì)工具與武器——早期的鐵來源于鐵質(zhì)隕石,當(dāng)鐵質(zhì)隕石掉落在沙漠等地方時(shí)就可能被早期人類撿拾利用。
我們?cè)賮砜纯磋F的各種色彩紛呈的鐵的化合價(jià)。
0價(jià)的鐵單質(zhì)熔鑄呈塊狀時(shí)有明顯的銀白色金屬光澤,2價(jià)的亞鐵離子有如同帽子一樣的淺綠色(誤),3價(jià)的鐵離子一般為明顯的黃色,而6價(jià)的鐵離子不能單獨(dú)存在,只能以高鐵酸根(FeO4 2-)存在,并且擁有令人愉悅的酒紅色。
問題來了,鐵離子的電子組態(tài)已經(jīng)是【Ar】3d5,為什么還能再次失去3個(gè)電子成為比較穩(wěn)定的+6價(jià)?
問題的關(guān)鍵點(diǎn)在于+6價(jià)的鐵只能形成高鐵酸根存在:在(FeO4 2-)中,接受了4個(gè)氧的孤對(duì)電子的鐵的電子組態(tài)是【Ar】3d10,恰好為最穩(wěn)態(tài)!
由此也可以推測(cè)+4價(jià)的鐵也可以以鐵酸根(FeO3 2-)形式存在,比如氫氧化鐵和氫氧化鋇共熔形成的鐵酸鋇。
(PS:+1、+5、+7價(jià)的鐵也可以存在,但是存在形式更加奇怪,這里就不多說了)
但是我們發(fā)現(xiàn),并不存在理論上的+8價(jià)鐵(FeO5 2-),這這是由于鐵離子的半徑有限,不能同時(shí)容納5個(gè)氧原子。
我們?cè)賮砜纯?2、+3和+6價(jià)的鐵的一些奇怪特點(diǎn)。
+2價(jià)的鐵可以用四個(gè)字來形容——“天理難容”,因?yàn)闊o論在酸性環(huán)境,還是在堿性環(huán)境,二價(jià)鐵都可以以肉眼可見的速度被氧氣氧化。因此實(shí)驗(yàn)室一般不會(huì)配置二價(jià)鐵的溶液試劑,如果配置了也必須在溶液中加入鐵釘或者鐵塊,還原溶液中被氧化的二價(jià)鐵:
Fe+2Fe3+=3Fe2+
這個(gè)“男上加男”的反應(yīng)也可以看出三價(jià)鐵具有一定的氧化性。
在高中化學(xué)中,三價(jià)鐵不但可以氧化自己,還可以氧化單質(zhì)銅(刻蝕銅電路板),不僅如此,三價(jià)鐵還可以氧化一些低價(jià)態(tài)的離子,比如二價(jià)錫:
SnCl2+2FeCl3=SnCl4+2FeCl2
二價(jià)鐵和三價(jià)鐵的檢驗(yàn)也是高中必考內(nèi)容之一。
以下為一些題目的較優(yōu)解法(敲黑板):
當(dāng)溶液中不存在三價(jià)鐵而檢驗(yàn)是否有二價(jià)鐵時(shí)
1、先加入氯水,再加入硫***溶液,現(xiàn)象為溶液變紅
2、加入氫氧化鈉溶液,現(xiàn)象為出現(xiàn)沉淀,并且溶液從白色變成灰綠色再變成紅褐色(鈷離子也會(huì)也類似反應(yīng),不推薦)
3、加入鐵***溶液,現(xiàn)象為溶液變藍(lán)
當(dāng)溶液中不存在二價(jià)鐵而檢驗(yàn)是否存在三價(jià)鐵時(shí)
1、加入亞鐵***溶液,現(xiàn)象為溶液變藍(lán)
2、加入硫***溶液,現(xiàn)象為溶液變紅
3、加入苯酚溶液,現(xiàn)象為溶液變紫
當(dāng)溶液中存在三價(jià)鐵而檢驗(yàn)是否存在二價(jià)鐵時(shí)(劃重點(diǎn))
1、加入酸性高錳酸鉀稀溶液,現(xiàn)象為高錳酸鉀紫色褪去
2、加入酸性重鉻酸鉀稀溶液,現(xiàn)象為重鉻酸鉀橙色褪去
回到三價(jià)鐵,三價(jià)鐵的氧化性不能說太強(qiáng),只能說是個(gè)中強(qiáng)的氧化劑。
因此,在特殊條件下,TA也可以進(jìn)入更高價(jià)態(tài)的天堂。
做題目時(shí),我們有時(shí)會(huì)看到“在三氯化鐵溶液中加入過量過量過量氫氧化鉀溶液,再小心且持續(xù)通入氯氣,最后溶液變成酒紅色”,這就是制取最常見的+6價(jià)鐵鹽——高鐵酸鉀的最標(biāo)準(zhǔn)方法之一。
當(dāng)然,如果嫌這套方法過于麻煩并且礦里有家(比如H2實(shí)驗(yàn)室)的人,可以直接在硫酸亞鐵溶液中加入偏高碘酸溶液,這樣子得到的高鐵酸不僅顏色美麗,而且偏高碘酸那更加美麗的價(jià)格可以讓你的錢包無比美麗。
高鐵酸鉀雖然制取麻煩,但是在生產(chǎn)生活應(yīng)用中卻是個(gè)寶——TA被稱為最有前景的凈水劑之一,因?yàn)?6價(jià)鐵那不弱的氧化性可以先給病菌來個(gè)下馬威,然后反應(yīng)后形成的+3價(jià)容易沉淀的氫氧化鐵能再給水里的臟東西來個(gè)白狼王自爆——大家一起死。
一個(gè)非常有趣的思考題:為什么氯氣可以氧化+3價(jià)鐵形成+6價(jià)鐵,但是高鐵酸鉀和稀鹽酸反應(yīng)卻又可以放出氯氣。
答案很簡(jiǎn)單,但是沒有經(jīng)驗(yàn)的話思考到很難:酸堿性不同。
堿性條件下+6價(jià)鐵的氧化性被抑制,但是酸性條件卻可以激發(fā)+6價(jià)鐵的獸性(類似的海洋堿性條件下+2價(jià)鐵被氧化的速度遠(yuǎn)超酸性條件下)——這個(gè)差異可以用能斯特方程進(jìn)行計(jì)算,這里就不多講了。
而這也限制了高鐵酸在實(shí)際生產(chǎn)中的使用——畢竟新鮮制取的高鐵酸就已經(jīng)在氧化水了,稍微加點(diǎn)溫水浴就可以看到溶液瘋狂冒氧氣(是氧氣不是氫氣)的場(chǎng)景了。
作為生命必須元素,鐵主要以血紅蛋白的形式無聲無息地存在于我們的血紅蛋白中——那問題來了,為什么血紅蛋白是紅色的而不是綠色的?
這是因?yàn)榕潴w的差異,平時(shí)的淺綠色+2價(jià)鐵、黃色的+3價(jià)鐵實(shí)際上都是水與+2、+3鐵離子的配合物;當(dāng)配體不同時(shí),顏色也可能發(fā)生改變。
除了紅色的+2價(jià)“鐵”血紅蛋白,常見的還有黃色的+2價(jià)“鐵”草酸亞鐵,和綠色的+3價(jià)“鐵”三草酸合鐵酸鉀。
而在化學(xué)的世界中,這種不符合一般規(guī)律的情況也絕非個(gè)例,比如后面可能會(huì)說到的“相對(duì)質(zhì)量統(tǒng)計(jì)規(guī)律”。
科學(xué)的發(fā)展,本來就需要不斷地打破原有的觀點(diǎn)與規(guī)律,進(jìn)而發(fā)現(xiàn)新的事物。
而人的發(fā)展,又何嘗不是如此呢?
畢竟,世界上唯一不變的,就是改變。
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